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一、从游离基聚合的化学动力学视点剖析UPR的固化属于自由基共聚合反响。固化反响具有链引发、链增长、链终止、链转移四个游离基反响的特点。
链引发——从过氧化物引发剂分解构成游离基到这种游离基加到不饱和基团上的进程。
链增长——单体不断地加合到新产生的游离基上的进程。与链引发比较,链增长所需的活化能要低得多。
链终止——两个游离基结合,终止了增长着的聚合链。
链转移——一个增长着的大的游离基能与其他分子,如溶剂分子或抑制剂产生作用,使本来的活性链消失成为安稳的大分子,一起本来不生动的分子变为游离基。
二、不饱和聚酯树脂固化进程中分子结构的改变
UPR的固化进程是UPR分子链中的不饱和双键与交联单体(一般为苯乙烯)的双键产生交联聚合反响,由线型长链分子构成三维立体网络结构的进程。在这一固化进程中,存在三种可能产生的化学反响,即
1、苯乙烯与聚酯分子之间的反响;2、苯乙烯与苯乙烯之间的反响;3、聚酯分子与聚酯分子之间的反响。
关于这三种反响的产生,已为各种实验所证明。
值得注意的是,在聚酯分子结构中有反式双键存在时,易产生第三种反响,也便是聚酯分子与聚酯分子之间的反响,这种反响能够使分子之间结合的更紧密,因此能够提高树脂的各项功能。
三、不饱和树脂固化进程的表观特征改变
不饱和聚酯树脂的固化进程可分为三个阶段,分别是:
1、凝胶阶段(A阶段):从加入固化剂、促进剂今后算起,直到树脂凝结成胶冻状而失去流动性的阶段。该结段中,树脂能熔融,并可溶于某些溶剂(如乙醇、丙酮等)中。这一阶段大约需要几分钟至几十分钟。
2、硬化阶段(B阶段):从树脂凝胶今后算起,直到变成具有足够硬度,到达基本不粘手状态的阶段。该阶段中,树脂与某些溶剂(如乙醇、丙酮等)接触时能溶胀但不能溶解,加热时能够软化但不能彻底熔化。这一阶段大约需要几十分钟至几小时。
3、熟化阶段(C阶段):在室温下放置,从硬化今后算起,到达制品要求硬度,具有安稳的物理与化学功能可供使用的阶段。该阶段中,树脂既不溶解也不熔融。我们一般所指的后期固化便是指这个阶段。这个结段一般是一个很绵长的进程。一般需要几天或几星期甚至更长的时间。